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阳极氧化的机理
[ 时间:2024-08-19 阅读:55次 ]
阳极氧化(anodic oxidation)
金属或合金的电化学氧化。铝及其合金在相应的电解液和特定的工艺条件下,由于外加电流的作用下,在铝制品(阳极)上形成一层氧化膜的过程。阳极氧化如果没有特别指明,通常是指硫酸阳极氧化。
为了克服铝合金表面硬度、耐磨损性等方面的缺陷,扩大应用范围,延长使用寿命,表面处理技术成为铝合金使用中不可缺少的一环,而阳极氧化技术是应用最广且最成功的。
阳极氧化是在金属基底上形成较厚氧化物薄膜的一种方法 | 在一个合适的电解液里通过在金属上施加阳极电位来驱动。这个过程不但对在铝制品上商业化制备防护涂层是重要的,而且对于钽和钛的商业应用也非常重要,特别是高度集成的电解质质电容器。
在铝及其合金上面的薄膜有以下通用的特性,可以广泛应用于金属上
阻挡层 | 有一层紧邻金属表面的、薄的、致密的和结合力好的薄膜,称为阻挡层。
硬质薄膜 | 阻挡层被较厚的微孔材料层所覆盖,这些微孔材料层可通过后阳极电镀处理密封,生成一层不透水的硬质薄膜。
电阻和介电常数 | 薄膜材料的电阻和介电常数都较高,在20℃时电阻为4x10Ω·cm-',介电常数为5-8。
透明处理 | 采用合适的金属组成和阳极氧化处理,这种薄膜可以是透明的。
阳极氧化的机理
在电解液中将阳极电位施加于金属,电解液决定了形成哪两种薄膜:
非溶剂电解液 | 如硼酸或磷酸铵对阳极膜是无关紧要的。
溶剂电解液 | 如硫酸、草酸和铬酸会侵蚀薄膜。
非溶剂电解液在施加电位下相应产生1.4nm/V的阻挡薄膜。它们作为电解质电容器中的介电材料,但由于电位非常高,如400V或者更高,需要产生足够厚的薄膜,因此没有被用作防护涂层。
如何防护 | 溶剂电解液提供了解决这个难题的方法。它们在许多离散点侵蚀阻挡层,阻挡层在这些侵蚀点下面连续重新形成,恢复对应于施加电位的薄膜厚度,留下孔状的覆盖物,改善了薄膜的结构。
孔结构是规整的,在薄膜的外侧部分强加了蜂窝图案,按计划出现紧密排列的六边形阵列,其孔壁的厚度与阻挡层大致相同。因此,薄膜的厚度与非溶剂电解液的电位无关,但与时间相关。用作防护涂层的薄膜需要足够厚,可在12~60V电位范围内不到1h长成。
漫反射电子衍射图案表明,新形成氧化物的结构缺乏长程有序,阳极氧化后,孔状薄膜可在沸水或水蒸气中被密封,从而占据了额外足够的体积来消除孔隙率。